Фитинги 25 мм подходят для той же насадки паяльника, что и 20 мм?

Нет, для каждого диаметра нужна своя насадка паяльника — насадка для 20 мм не подходит для сварки фитингов 25 мм.

Какой тип фитинга 25 мм нужен для отвода к отдельному прибору?

Для ответвления используют тройник соответствующего диаметра, для изменения направления — уголок; конкретный набор зависит от схемы разводки участка.

Нужно ли зачищать армирование трубы перед сваркой с фитингом 25 мм?

Если труба армирована алюминием, верхний слой в зоне стыка снимают торцевателем — иначе фольга окажется в шве и соединение будет негерметичным. Трубы, армированные стекловолокном, зачищать не нужно, они свариваются как обычные. Тип армирования указан в маркировке на самой трубе.